陶瓷和金屬材料、高分子材料并列為當(dāng)代固體三大材料。由于陶瓷的原子結(jié)合方式是鍵能較大的離子鍵、共價(jià)鍵或離子–共價(jià)混合鍵,所以具有耐高溫、耐腐蝕、耐磨損等許多優(yōu)良性質(zhì)。陶瓷涂層更因其能改變底材外表面的形貌、結(jié)構(gòu)和性能,賦予涂層–底材復(fù)合體以新的性能而備受青睞,它能夠有機(jī)地將底材原有特性和陶瓷材料的耐高溫、高耐磨、高耐蝕等特點(diǎn)結(jié)合起來(lái),并發(fā)揮兩類(lèi)材料的綜合優(yōu)勢(shì)而在航天、航空、國(guó)防、化工等工業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。
稀土被稱(chēng)為新材料的“寶庫(kù)”,由于具有獨(dú)特的4f電子結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)。但研究中極少直接使用純稀土金屬,絕大多數(shù)使用稀土化合物,最常見(jiàn)的幾種化合物有:CeO2、La2O3、Y2O3、LaF3、CeF、CeS及稀土硅鐵。這些稀土化合物對(duì)陶瓷材料和陶瓷涂層的組織結(jié)構(gòu)及性能均有改善作用。
一、稀土氧化物在陶瓷材料中的應(yīng)用
將稀土元素作為穩(wěn)定劑、燒結(jié)助劑加入到不同的陶瓷中,可以降低其燒結(jié)溫度、提高和改善某些結(jié)構(gòu)陶瓷的強(qiáng)度、韌性,從而降低生產(chǎn)成本。同時(shí),稀土元素在半導(dǎo)體氣敏元件、微波介質(zhì)、壓電陶瓷等功能陶瓷中也起到了非常重要的作用。研究發(fā)現(xiàn),某2種或2種以上稀土氧化物一起添加到氧化鋁陶瓷中,比單一稀土氧化物添加到氧化鋁陶瓷中的效果要好。經(jīng)優(yōu)化試驗(yàn)得到Y(jié)2O3+CeO2的效果最好,在1490℃條件下添加0.2%Y2O3+0.2%CeO2,燒結(jié)的樣品相對(duì)密度可達(dá)96.2%,超過(guò)單獨(dú)添加任一種稀土氧化物Y2O3或者CeO2樣品的密度。
La2O3+Y2O3、Sm2O3+La2O3促進(jìn)燒結(jié)的效果也比添加單一的要好,且耐磨性能明顯提高。這也說(shuō)明了2種稀土氧化物的混合不是簡(jiǎn)單的量的加和,它們之間存在相互作用,這種相互作用對(duì)氧化鋁陶瓷的燒結(jié)和性能提高更為有利,但其中的原理尚待研究。
另有研究發(fā)現(xiàn)添加混合稀土金屬氧化物作為燒結(jié)助劑有利于提高物質(zhì)的遷移,促進(jìn)MgO陶瓷的燒結(jié),提高致密度。但當(dāng)混合金屬氧化物的添加量大于15%時(shí),相對(duì)密度降低,開(kāi)氣孔率提高。
二、稀土氧化物對(duì)陶瓷涂層性能的影響
現(xiàn)有研究表明,稀土元素能夠細(xì)化組織晶粒,提高致密度,改善顯微組織,凈化界面。對(duì)改善陶瓷涂層的強(qiáng)度、韌性、硬度、耐磨和耐蝕性等方面都有獨(dú)到的作用,在一定程度上改善了陶瓷涂層的性能,拓寬了陶瓷涂層的應(yīng)用范圍。
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稀土氧化物改善陶瓷涂層力學(xué)性能
稀土氧化物能夠顯著提高陶瓷涂層的硬度、抗彎強(qiáng)度及涂層的抗拉結(jié)合強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在Al2O3+3%TiO2材料中采用LaO2做添加劑,可有效提高涂層的抗拉強(qiáng)度,當(dāng)LaO2加入量為6.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)最佳,抗拉結(jié)合強(qiáng)度可達(dá)到27.36MPa。在Cr2O3材料中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0%和6.0%的CeO2后,涂層的抗拉結(jié)合強(qiáng)度在18~25MPa之間,均大于原先的12~16MPa;但CeO2的加入量為9.0%時(shí),抗拉結(jié)合強(qiáng)度反而降為12~15MPa。
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稀土對(duì)陶瓷涂層抗熱震性能的改善
抗熱震試驗(yàn)是定性反映涂層與基體的結(jié)合強(qiáng)度和涂層與基體熱膨脹系數(shù)匹配的重要試驗(yàn),直接反映涂層材料在使用過(guò)程中、溫度交替變化時(shí)涂層抗剝離的能力,也從側(cè)面反映了涂層材料抵抗機(jī)械沖擊疲勞的能力和與基體的結(jié)合能力,因此也是判斷陶瓷涂層質(zhì)量好壞的關(guān)鍵因素。
研究表明,加入3.0%CeO2可降低涂層中的孔隙率和孔洞尺寸,減少涂層內(nèi)應(yīng)力在孔隙邊緣的應(yīng)力集中,從而提高Cr2O3涂層的抗熱震性。而在Al2O3陶瓷涂層中加入LaO2后,涂層的孔隙率有所降低,結(jié)合強(qiáng)度和涂層熱震失效壽命均能明顯提高。當(dāng)LaO2加入量為6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),涂層的抗熱震性能最好,熱震失效壽命可達(dá)到218次,而未添加LaO2的涂層熱震失效壽命僅為163次。
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稀土氧化物影響涂層的耐磨性能
用于改善陶瓷涂層耐磨性的稀土氧化物多為CeO2和La2O3,其具有的六方層狀結(jié)構(gòu)能表現(xiàn)出良好的潤(rùn)滑功能,并在高溫下保持穩(wěn)定的化學(xué)性能,能夠有效地提高耐磨性,降低摩擦系數(shù)。
研究表明,添加適量CeO2的涂層摩擦系數(shù)較小且穩(wěn)定。有報(bào)道表明,在等離子噴涂鎳基金屬陶瓷涂層中添加La2O3,可以明顯地減小摩擦磨損及涂層的摩擦因數(shù),且摩擦系數(shù)穩(wěn)定,波動(dòng)較小。不含稀土的熔覆層磨損表面呈現(xiàn)嚴(yán)重的粘著和脆性斷裂剝落跡象,而含稀土的涂層其磨損表面粘著跡象較微弱,未見(jiàn)大面積脆性剝落跡象。摻雜稀土的涂層微觀結(jié)構(gòu)更加密集、緊湊,孔洞減少,減小了微觀粒子平均承受的摩擦力,使摩擦磨損減??;摻雜稀土還會(huì)增大金屬陶瓷的晶面距離,導(dǎo)致相互作用的兩晶面作用力變化而降低摩擦因數(shù)。
小結(jié):
盡管稀土氧化物在陶瓷材料及涂層的應(yīng)用方面取得了較大的成績(jī),能夠有效地改善陶瓷材料及涂層的微觀組織和力學(xué)性能,但仍有許多未知的性質(zhì),特別是在減輕摩擦磨損方面的作用機(jī)理更有待于進(jìn)一步探究。如何使材料強(qiáng)度和耐磨性與其潤(rùn)滑性能協(xié)同配合,已成為摩擦學(xué)領(lǐng)域值得探討的重要方向。